DMF ist in fünf Fällen ein Gefahr der Explosionsgefahr - Teil 2

Mögliche Sicherheitsrisiken vonDmf.wenn oxid existiert.

Studien zeigen, dass DMF heftig reagieren kann oder sogar in Gegenwart von Oxidationsmitteln wie Kaliumpermanganat, M-Chlor-Peroxybenzoesäure und Chromtrioxid explodieren kann. Im Laufe der Jahre wurden viele Vorfälle von DMF- und Oxidationsmittelkompatibilität berichtet. Die DSC-Bewertung von DMF in einer Headspace-Atmosphäre stellte fest, dass die Anfangstemperatur des exothermen Ereignisses 170 ° C betrug und die gesamte Energiefreisetzung -109 J / g betrug, während die Anfangstemperatur des exothermen Ereignisses bei der Bewertung in N2> 400 ° C betrug Atmosphäre. Das exotherme Ereignis wird vermutlich durch die Oxidation von DMF durch Sauerstoff (O2) im Luftkopfbereich verursacht. CRO3 reagiert heftig mit DMF. Neumann berichtete Ereignisse mit der DMF-Wechselwirkung mit Chromtrioxid (CRO3) inChemical & Engineering News im Jahr 1970. Die Forscher versuchten, das in Snatzke gemeldete Verfahren in Snatzke von oxidierenden sekundären Alkoholen in entsprechende Ketone zu replizieren. Wenn CRO3 dem Reaktionsgemisch zugesetzt wird, blinken Flammen plötzlich von der Oberfläche der DMF-Lösung und sprühen die Lösung in der gesamten Kapuze. 1981 berichtete Heathcock der University of California, Berkeley, eine ähnliche Beobachtung, dass, als 2 Gramm CRO3 zu einem 18 ml-DMF zugegeben wurden, Flammen fast sofort ausbrach, wodurch der Inhalt des Kolbens auf die Innenwand des gespritzt wurden Abzugshaube.

Kaliumpermanganat (KMNO4) reagiert auch heftig mit DMF. Wenn KMNO4 mit DMF in μRC bei 36 ° C gemischt wurde, wurde eine erhebliche momentane Energiefreisetzung von -820 j / g beobachtet. 1980 berichteten die chemischen und technischen Nachrichten über Labor-Explosionen mit KMNO4 und DMF. Dieses Ereignis trat auf, als 20 g KMNO4 mit 100 g DMF gemischt wurde, und füllte das Labor mit Inhalten und Glasscherben.

Mögliche Sicherheitsrisiken von M-Chlor-Peroxybenzoesäure (M-CPBA) und DMF. Fujisawa Pharmaceutical Co. berichtete über eine Explosion, an der eine Mischung aus DMF und M-CPBA beinhaltete. Die Forscher verwendeten 11,0 kg M-CPBA und 6,3 kg DMF, um ein Sulfid an das entsprechende Sulfoxid auf einer Pilotskala zu oxidieren. Sie beobachteten, dass ein geringer Mengen an unlöslichem Feststoff erzeugt wurde, als M-CPBA mit DMF gemischt wurde, der abfiltriert wurde und das Filtrat langsam zu dem Reaktionsgemisch zugegeben wurde. Ein plötzlicher Temperaturanstieg verursachte, dass das Gas kurz darauf explodiert, nachdem es entkam. Weitere Untersuchungen zeigten, dass die Explosion durch die Zersetzung von M-Chlorbenzoyl (M-CBPO) verursacht wurde, die bei hohen Temperaturen in einem konzentrierten M-CPBA / DMF-Gemisch gebildet wurde.

Andere Oxidationsmittel, wie Natriumpersulfat, Perchlorat, Titan-Tetrachlorid, Nitrat und Alkylnitrat, potenzielle Sicherheitsbedenken in Kontakt mit DMF.

Mögliche Sicherheitsrisiken von DMF beim Reduzieren des Agenten

DMF kann aufgrund seiner idealen physikalischen Eigenschaften organische und anorganische Verbindungen auflösen. Wird oft als Lösungsmittel zur reduktiven Umwandlung verwendet. Wie andere Amide kann DMF jedoch von einigen Reduktionsmitteln leicht auf Trimethylamin (ME3N) reduziert werden, die heftig reagieren können und Landebahnreaktionen oder sogar Explosionen verursachen können, wenn starke Reduktionsmittel verwendet werden. 1979 explodierten 13 kg NABH4 in einer gesättigten Lösung von 70 kg DMF in einer Fabrik heftig auf 17 ° C, wodurch das brennbare Gas, das von der Explosion freigesetzt wurde, spontan zu zünden. Eine kleine Wurzel-Ursache-Studie mit 3 g NABH4 in 17 ml DMF zeigte, dass unkontrollierte Reaktionen nach einer bestimmten temperaturabhängigen Induktionsperiode auftreten. In diesem kleinen Maßstab reicht die Induktionszeit von 45 Minuten bei 90 ° C bis 45 Stunden bei 62 ° C, wobei die Temperatur plötzlich von 190 ° C auf 310 ° C steigt, da die Reaktion außer Kontrolle gerät.

Mögliche Sicherheitsrisiken von DMF in anderen Fällen

Es wurde berichtet, dass Methylendiisocyanat, Triethylaluminium, Kaliummethylselenid und Phosphorpentoxid mit DMF exotherm reagieren können. Die Reaktion dieser Reagenzien mit DMF kann unter bestimmten Bedingungen gewalttätig sein, was zu potenziell unkontrollierten Situationen und sogar Explosionen führt. ZUSAMMENFASSUNG: DMF ist kein inertes Lösungsmittel, wie in diesem Papier angegeben, und jede Substanz, die mit typischen Amiden und / oder formyl funktionalen Gruppen reagiert, kann eine exotherme Zersetzung von DMF initiieren, die zu einer durchgeführten oder sogar Explosion führen kann. Wann immer DMF in einer chemischen Reaktion eingesetzt wird, müssen Wissenschaftler eine umfassende Wärmerisikobewertung durchführen, um potenzielle Sicherheitsrisiken zu verstehen und geeignete Kontrollstrategien zu entwerfen, um diese inhärenten Sicherheitsrisiken zu mildern.